从过氧化氢生产的废触媒中回收提取钯(二)

氯代烃法处理需要的试剂及工具有：
四氯化碳：分析纯
氢氧化钠：分析纯，配成浓度0.1mol/L溶液
重芳烃：工业品
氮气：工业品
管式炉：长600mm，直径30mm
玻璃管：长1000mm，直径18mm

用有机溶剂苯或二甲苯、芳烃等洗涤，以除去废触媒中含有的蒽醌。过滤除去有机溶剂，以0.1mol/L氢氧化钠溶液在60度下洗涤废触媒，除去触媒载体中的有机溶剂，并以水洗至中性后再以纯水洗涤两次，风干后于马弗炉中焙烧除去残存的碳。这样处理后触媒表面为土黄色的氧化钯，载体内的颜色变为白色。

称取25克经过处理的废钯触媒置于长1米，直径18毫米的玻璃管中，填装长度21.5厘米，填装位置为玻璃管前段离管口约20厘米处。将玻璃管装入管式炉中，使触媒置于管式炉的中间位置。以露在管式炉外面的玻璃管作为钯氯化物的接收装置。在玻璃管出口处连接3个小型冷阱作为补充接收装置，在每个冷阱中放入少量纯水作为接收介质。玻璃管的另一端接氮气或空气气源。升温至一定的温度，恒温，通入氮气或空气，稳定半小时，使废触媒敏化。以玻璃注射器间断加入四氯化碳、三氯甲烷或二氯乙烷等溶剂。气化的四氯化碳、三氯甲烷或二氯乙烷与废触媒接触反应生成挥发性的钯氯化物，被氮气或空气载气带出，凝结在露在管式炉外面的玻璃管壁上。同时有少量的三氧化二铝载体参加反应生成三氯化铝混入钯氯化物中。加完四氯化碳、三氯甲烷或二氯乙烷后，继续通气半小时，以使载体上的钯脱离载体挥发出来。停止加热，自然降温。将载体三氧化二铝从玻璃管中倒出。称载体重量其损失约为2%-3%。将管壁上的钯氯化物以3个冷阱中的水洗涤，转移至定量的容器中，并以纯水洗涤玻璃管及冷阱，洗水同样转移至定量的容器中，分析该溶液的钯含量，并计算钯回收率。

得到的钯氯化物还混有一些有溶性的三氯化铝，要得到纯钯就必须除去三氯化铝，调节pH值至2-3或pH不小于13，加热到60度，以水合肼、甲酸、甲醛、纯铝等能使钯氯化物还原成钯黑沉淀出来。在上述pH范围内杂质及氢氧化铝等大部分留在溶液中而与金属钯分离。经还原沉淀得到的钯黑纯度可达90%以上。纯度为90%的钯黑经盐酸溶解后，同样条件下再次还原沉淀钯黑，其纯度可达97%以上。该钯黑中还含有铝、硅等金属离子，再以盐酸溶解，并使其生成二氯四氨合钯水溶性络合物。静置，过滤除去不溶物后，将二氯四氨合钯转变成二氯二氨合钯沉淀，再将其转变成金属钯黑，其纯度可达99.9%以上。这样处理后钯黑可重新用于新触媒的制备。