钯钴合金的电沉积工艺分析(二)

极化曲线的测定，用线性扫描伏安法在含有正二阶钯离子、正二阶钴离子或正二阶钯离子+正二阶钴离子的镀液中测量电沉积钯、钴以及钯-钴合金时的阴极极化曲线（如下图）。各曲线对应的镀液所用配方表1。图1中的曲线1，2，3和表对应的1，2，3分别表示钴、钯和钯钴合金在温度35度左右和50度左右下的极化曲线。

从图1可以看出，当钯（曲线2）和钴（曲线1）单独沉积时，钴的极化比钯的大，极化度也大，即钴的析出电势比钯的析出电势负，钴比钯沉积困难，而且随着沉积电势的负移，钯的电沉积速率比钴增加得快。钯钴合金电沉积时的阴极极化曲线（曲线3）在两种单金属钯、钴电沉积时的阴极极化曲线之间，靠近钯的阴极极化曲线，并且在走势上与钯的极化曲线极为相似，说明共沉积时钴对钯的阻化作用较小，而钯对钴的沉积却起明显的催化作用。此外，加入少量钴离子后阴极极化稍有增加，这有助于得到细小的晶粒。在合金共沉积中，钯（曲线2）易析出，钴（曲线1）难析出；随着共沉积速率的增加，钯的沉积速率比钴增加得快。在表1配方3中，阴极电流密度为1.0安/平方分米的条件下，按上述电镀条件所得的镀层，经等离子原子发射光谱分析测得合金中的钯含量为72.8%。此结果表明，合金镀层中主要成分是钯。因为电沉积层的结果表征着合金电沉积的阴极行为，因而合金电沉积行为也可以说主要反映了钯的阴极行为。另外，由曲线1，2，3可知，当镀液温度升高时，钯、钴以及钯钴合金的阴极极化均降低，沉积速度增大。因为升高温度一方面能够提高离子的扩散速度，显著降低金属沉积的浓差极化；另一方面使放电离子具有更大的活化能，降低了电化学极化，此两者的联合作用使沉积速度增大，阴极极化降低。