精对苯二甲酸装置废渣及废钯的回收利用(一)

目前全世界的聚酯产量高达2000多万吨，主要的生产工艺是对二甲苯直接氧化制成精对苯二甲酸，然后与乙醇反应制成聚酯。对苯二甲酸是用对二甲苯在醋酸钴、醋酸锰及溴化物催化剂存在下用空气氧化制成。但同时产生不少中间产品及副产品，如苯甲酸、对甲基苯甲酸，对羧基苯四醛、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯三甲酸以及综合物等。这些副产品通常与钴锰溴催化剂混在一起为废渣排放。这些废渣将产生严重的环境污染，所以对其进行再利用是具有非常大的经济价值，目前大部分做法是在装置内把醋酸钴、醋酸锰用水洗出，然后用于在装置内配制催化剂，循环使用，这样排出的废渣含钴量只有万分之几，钴没有回收价值，而把废渣送入锅炉内烧掉。这样消耗的醋酸钴及醋酸锰要少得多，综合利用包括无机物的回收利用和有机物的回收利用，此外还有用于精制而产生的废钯催化剂的回收。

无机物的综合利用，废渣的无机物是醋酸钴、醋酸锰及溴化物，其中钴含量约0.3%多一些（干基），锰要多些。醋酸然及醋酸锰易溶于水，把废渣用水稀释，过滤，得到醋酸钴锰的水溶液。如果不分离钴、锰，则可用碳酸钠沉出碳酸钴、碳酸锰的混合物。但钴锰混合物用途少，价格低廉。若用硫化钠，则只沉出硫化钴。若把硫化钴制成其它钴盐，例如硫酸钴、硝酸钴、氯化钴、醋酸钴、环烷酸钴等，则售价会更高，经济效益更好。醋酸锰便宜，回收成本与经济效益低，一般都是排掉。由于锰是动植物需要的微量营养元素，并且数量不大，污染小。